Dissertação de Mestrado #746 – João Batista Pinto Júnior – 03/02/2025

Dois tipos de desenvolvimentos para correções não adiabáticas muito precisas nos níveis de energia rovibracionais moleculares, um de natureza formal e outro de natureza heurística, levam a abordagens fundamentalmente diferentes para as massas nucleares efetivas. O primeiro resulta em massas efetivas que possuem interpretações não físicas em alguns intervalos de distâncias nucleares. O segundo utiliza massas físicas obtidas a partir de cálculos de estrutura eletrônica. Esta dissertação contém uma breve revisão das teorias básicas e do tema, além de propor procedimentos para melhorar e generalizar a abordagem heurística. São feitas comparações entre os resultados obtidos pelas duas abordagens para a molécula de H2, uma vez que não foram encontrados cálculos adicionais com a devida precisão, embora algumas questões envolvendo o íon HeH+ e a molécula de água sejam discutidas. A conclusão é que a abordagem heurística possui
muitas vantagens sobre a abordagem formal, a saber, precisão equivalente e uma interpretação qualitativa baseada em fundamentos físicos. Além disso, parece ser atualmente o único método que permite cálculos não adiabáticos para estados bem isolados de moléculas maiores.