Dissertação de Mestrado #752 – Lucas Olímpio Michel Machado – 24/02/2025

Neste trabalho, é apresentada uma rota de síntese, a partir da Lausona, para uma bis(naftoquinona) conhecida como bis(2-hidroxi-1,4-naftoquinon-3-il)metano ou simplesmente Diphtiocol, que devido à sua geometria de coordenação e propriedades químicas similares àquelas observadas em radicais orgânicos como as quinonas, podem levar à formação de complexos metálicos apresentando isomerismo redox em função parâmetros como temperatura e iluminação. O Diphtiocol foi na sequência utilizado na síntese de complexos de coordenação de três metais: – cobalto, ferro e zinco – em combinação com ligantes auxiliares como fenantrolina e bipiridina, para completar a primeira esfera de coordenação dos metais. As análises da estrutura cristalinas dos materiais obtidos envolveram difração de raios X de monocristais, solução e refinamento das estruturas e análise utilizando superfícies de Hirshfeld para evidenciar as interações intermoleculares responsáveis pelo empacotamento cristalino. Assim, as estruturas dos polimorfos do Diphtiocol e dos complexos metálicos foram descritas em função da geometria e interações intermoleculares. Os complexos metálicos obtidos foram classificados em dois grupos conforme os ligantes utilizados para coordenação dos metais. No primeiro grupo, foi observada que a esfera de coordenação dos metais era completada por água ou metanol (usados inicialmente como solventes), além do Diphtiocol, resultando em três materiais: [Co-Diphtiocol-H2O], [Fe-Diphtiocol-(MeOH/H2O)] e [Zn-Diphtiocol-(MeOH/H2O)] coordenados em geometria cis, demonstrando a flexibilidade da rota sintética à troca do metal. No segundo grupo, foram observaods os ligantes nitrogenados fenantrolina e bipiridina completando a coordenação dos metais juntamente com o Diphtiocol novamente em geometria cis. Nesse grupo, foram identificados quatro materiais isoestruturais: [Co-Diphtiocol-Fen], [Co-Diphtiocol-Bipy], [Zn-Diphtiocol-Fen] e [Zn-Diphtiocol-Bipy]. Esses resultados mostraram a possibilidade de uso do Diphtiocol para coordenação simultânea de dois metais e a adaptabilidade da rota sintética tanto à variação do metal quanto dos ligantes.