Tese de Doutorado #263: Leonardo Diniz

Para moléculas leves, a principal discrepância entre dados teóricos e experimentais se deve, principalmente, à negligência das correções adiabáticas e não adiabáticas aos níveis rovibracionais. Enquanto as correções adiabáticas não representam um problema para sistemas pequenos, o cálculo dos efeitos não adiabáticos ainda é um grande desafio. Partindo-se da separação entre os movimentos dos caroços atômicos e dos elétrons de valência, apresentamos nessa tese uma metodologia capaz de avaliar os efeitos não adiabáticos. Neste modelo, a massa dos elétrons de caroço é adicionada a massa dos núcleos no movimento nuclear. Ao contrário das metodologias tradicionais, nosso modelo possui baixo custo computacional e é extensível a sistemas maiores. A aplicação dessa metodologia produziu excelentes resultados para as moléculas diatômicas H2+, H2, H3+ e isotopólogos. Apresentamos, pela primeira vez, uma superfície de massa de caroço para o íon H3+. Baseado no método Valence Bond, apresentamos também um modelo não adiabático para a molécula heteronuclear LiH. Fora da região de cruzamento evitado, nosso modelo possui uma excelente concordância com os dados experimentais.