Tese de Doutorado #112: Cristina Gonçalves

Desenvolvemos uma metodologia, usando MO-LCAO, que permite abordar efeitos de massa nuclear finita em moléculas já no cálculo eletrônico. No capítulo 1 estudamos as aproximações moleculares para melhor entendermos a nossa aproximação adiabática. No entanto, esta abordagem é diferente da usual. Pois, geralmente o hamiltoniano total é separado em um operador de energia cinética nuclear e em outro operador, que representa o hamiltoniano eletrônico. A análise que usamos foi baseada na referência [10] e é conveniente para os nossos propósitos. No capítulo 2 explicamos as origens da nossa correção de massa nuclear finita (FNMC), gerada em nosso laboratório (Laboratório de Átomos e Moléculas Especiais). Discutimos a sua prescrição baseada em justificativas físicas. No capítulo 3 apresentamos esta aproximação na teoria de orbitais moleculares para a molécula de HD+. Ao tratar esta molécula usando a nossa correção na teoria MO, a propriedade de simetria geométrica foi mudada. Houve uma quebra de simetria ao trocar um hidrogênio por um deutério. Isto é, a simetria Dooh passou para Coov. Consequentemente, verificamos o deslocamento isotópico nele presente. No capítulo 4 estendemos o procedimento anterior, para moléculas poliatômicas, em um nível HF. Fizemos alguns testes e comparamos com resultados na literatura. Porém, neste capítulo, nos limitamos à sistemas em que os efeitos de massa nuclear não levam à quebra de simetria. Finalmente, no capítulo 5, estudamos efeitos pequenos devido ao caráter finito das massas nucleares. Por isso, foi necessário implementar o método para funções de onda correlacionadas, como por exemplo, o método CI. Mostramos as quebras das simetrias C2v no isotopômero HDO da molécula da água. E obtemos resultados preliminares de cálculos em andamento, como por exemplo, o momento dipolar da molécula de HD, análise populacional das moléculas de HD e HDO.